不饱和聚酯中的双键与交联剂中的双键聚合形成不溶不熔的交联网络,网络中含有2种聚合物分子链结构。网络主体由不饱和聚酯分子链的无规线团组成,苯乙烯共聚分子链穿插其中,将不饱和聚酯分子链连接和固定起来,形成一个巨大的网。在网中不饱和聚酯分子链平均分子质量为1000~3000。苯乙烯共聚物分子链平均分子质量可达8000~14000。整个网络结构平均分子质量为10000~30000。如果网络分子质量小于10000会直接影响制品的力学性能,如强度、弹性和韧性等。

不饱和聚酯树脂交联网络的长寿命自由基不饱和聚酯树脂交联网络在固化过程中,不饱和聚酯和苯乙烯各自双键的聚合进程及残留率的变化具有一定的特色。实验表明,不管聚酯树脂交联网络完善与否,都会产生一些自由基无法终止的空间位阻的死点,形成长寿命自由基。由于长寿命自由基的存在,不饱和聚酯树脂固化后交联反应仍能进行。